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品質好的陶瓷超濾膜哪家好

更新時間:2021-03-08 00:03:48 瀏覽量:193

范蘇等利用溶膠-凝膠法在平均孔徑為200nm的多通道α-Al2O3支撐體上,制備出了TiO2超濾膜,其對葡聚糖的截留分子量為9000DA,對染料“直接黑”(MW=909g·MOl-1)及退漿廢水中聚乙烯醇(MW=70000g·MOl-1)的截留率均達到99%以上此外,控制超濾膜的燒成溫度可以有效調控超濾膜的分離精度,使其適用于不同的分離和濃縮體系。琚行松采用顆粒溶膠路線制備出ZrO2超濾膜,膜的燒結溫度從1100℃降低到500℃,膜的最可幾孔徑由50nm減小到20nm,隨著溫度的降低分離精度提高。陶瓷納濾膜具有更高的分離精度,可用于低聚糖、染料、多價離子等選擇性分離。TSuru等通過聚合溶膠路線制備出平均孔徑0.7~5nm可調控的TiO2納濾膜,對PEg的截留分子量為500~2000DA,其中截留分子量為800DA的納濾膜對Mg2+的截留率為88%,對棉籽糖(MW=504g·MOl-1)的截留率達99%。Benfer等以正丙醇鋯為前驅體,采用聚合溶膠路線制備出ZrO2納濾膜,其對染料“直接紅”(MW=990.8g·MOl-1)的截留率達99.2%。TSuru等在平均孔徑約1μM的α-Al2O3支撐體上經(jīng)多次涂覆制備出平均孔徑為1.2nm的TiO2膜層,其截留分子量為600DA,對nACl的截留率達60%。漆虹等通過聚合溶膠路線制備出平均粒徑為1.2nmTiO2溶膠,所制備的TiO2納濾膜對PEg的截留分子量為890DA,對0.025MOl·l-1的CA2+和Mg2+溶液的離子截留率分別達到96.5%和98%(Ph=4.0,5×105PA)。TSuru等采用顆粒溶膠路線制備了一系列不同粒徑分布的SiO2-ZrO2復合溶膠,并制備出平均孔徑為9、1.6、1.0nm的SiO2-ZrO2復合膜層,所用的溶膠粒徑越小,膜的平均孔徑越小。AuST等通過聚合溶膠路線制備TiO2-ZrO2復合納濾膜,通過調整鈦鋯前驅體的比例,制備出不同分離精度的納濾膜,對染料“直接紅”的截留率均大于95%,并且相比較于純TiO2和ZrO2納濾膜,具有較高的相轉化溫度和熱穩(wěn)定性。2修飾技術溶膠-凝膠法制備小孔徑超濾膜已經(jīng)商業(yè)化,為了進一步提升膜的滲透與分離性能,研究者們也一直研究減小陶瓷膜孔徑和改善孔徑分布的修飾技術。

如今在工業(yè)及生活領域已獲得廣泛應用,用于分離、濃縮、純化生物制品,醫(yī)藥制品以及食品工業(yè)中,還用于血液處理、海水淡化、廢水處理、飲用水凈化和超純水制備中的終端處理無機超濾膜特別是無機陶瓷超濾膜由于具有抗機械性強、耐高溫、耐腐蝕、耐化學試劑等優(yōu)點在膜分離領域應用廣泛。目前陶瓷超濾膜大多用粒子燒結法制備基膜,并用溶膠-凝膠法制備反應層,在制備陶瓷超濾膜過程中都要使用多孔的支撐體作為載體,而載體的形狀都是統(tǒng)一固定的,不能隨著實際生產需要隨意改變,復雜的結構形狀也無法成型,從而限制了陶瓷超濾膜的使用范圍。中國專利公開號CN102743979A公開了一種氧化鋯陶瓷超濾膜的制備方法,本發(fā)明通過化學共沉淀法制備草酸鋯溶膠,采用低溫煅燒方法制備得到易分散的氧化鋯粉體,然后進行研磨分散,隨后加入成膜助劑、干燥控制劑、消泡劑制得涂膜液,將該涂膜液涂于多孔陶瓷膜支撐體上,經(jīng)過干燥、燒結得到氧化鋯陶瓷超濾膜膜層,降低了能耗,提高了超濾膜的性價比。中國專利公開號CN101791524A公開了一種非對稱結構陶瓷超濾膜及其制備方法,本發(fā)明將一維纖維狀材料分散于溶膠中,充分混合,加入分散劑、增稠劑、消泡劑配制成制膜液,在多孔支撐體上涂膜,經(jīng)烘干后形成過渡層,在過渡層表面涂覆溶膠制膜液,將濕膜晾干、烘干,焙燒,自然降溫即得非對稱結構陶瓷超濾膜,該陶瓷超濾膜具有水通量大大優(yōu)點。中國專利公開號CN1686920A公開了一種陶瓷微濾膜的制備方法,本方法將納米級氧化物分散于由分散劑、增稠劑、消泡劑和防腐劑混合水溶液中,均勻形成涂膜液,再添加模板劑,用所制得的涂膜液在多孔金屬或者多孔陶瓷支撐體上涂膜,并在濕膜晾干、烘干后,處理脫除聚合物模板劑,最后進行焙燒成型,得到陶瓷微濾分離膜。上述專利都是陶瓷超濾膜的制備方法,采用了不同的配方和制備方法,制得了性能優(yōu)異的陶瓷超濾膜,但都使用了多孔支撐體作為膜的載體,從而制備的超濾膜具有形狀單一、成型周期長、超濾膜成型方法落后的缺陷,不利于陶瓷超濾膜在實際生產過程中的需要,限制了陶瓷超濾膜的應用和發(fā)展。具體內容針對目前陶瓷超濾膜形狀單一、成型困難、成型周期長的缺陷,提出了一種陶瓷超濾膜的制備方法,為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明將經(jīng)過溶膠-凝膠、燒結、研磨制得的多孔陶瓷微粒用選擇性激光燒結成型技術進行快速成型處理,制備成各種空間結構的陶瓷超濾膜,成型方法簡單,實用性強,水通量大等。一種陶瓷超濾膜的制備方法的具體制備步驟如下:1)將10-20重量份的膠體顆粒用70-80重量份溶劑在常溫下邊攪拌邊進行溶解,攪拌速度50-80r/min讓膠體顆粒在溶劑中形成分散均一、穩(wěn)定的溶膠;2)將步驟1)得到的溶膠與2-5重量份的造孔劑一起加入到行星式球磨機中,在300-350r/min的轉速條件下充分研磨、分散、混合20_30min后出料,進行抽濾得到混合物;3)將步驟2)得到的混合物放入高溫燒結爐中,在600-800°C的溫度下燒結l_2h,常溫冷卻后出料,再用行星式球磨機進行研磨,然后過篩,得到多孔陶瓷微粒;4)根據(jù)實際生產情況的需要,對陶瓷超濾膜在厚度、形狀、空間結構上的要求進行分析,利用計算機建立數(shù)字模型,編寫三維快速成型的執(zhí)行程序和命令;5)將步驟3)得到的多孔陶瓷微粒加入到粉末燒結激光快速成型機的料槽中,用計算機導入步驟4)編寫好的執(zhí)行程序和命令,粉末燒結激光快速成型機在計算機的自動控制下進行三維快速成型,制得不同形狀、立體結構、厚度的陶瓷超濾膜。上述一種陶瓷超濾膜的具體制備步驟1)中,所述的膠體顆粒為氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅溶膠中的一種或多種;所述的溶劑為去離子水;所述的造孔劑為直徑為IO-1OOnm的納米碳酸鈣、納米碳酸鎂中的一種或兩種。上述一種陶瓷超濾膜的具體制備步驟2)中,所述的過篩是過2000-5000目的篩。

鋁粉顏料分為油性和水性兩大類,前者生產技術成熟,主要工藝包括霧化鋁粉→物料混合→球磨→過篩→拋光→鋁粉顏料,球磨階段需加入溶劑油(如200溶劑汽油)以防止鋁粉氧化,生產過程結束時產生大量含鋁粉等雜質的溶劑油,需凈化回收膜分離技術具有能耗低、操作簡便、分離效率高和環(huán)境友好等特點,在有機溶劑回收領域備受關注。王信瑋等考察了溴代聚苯醚膜對甲醇/正戊烷、乙醇/正戊烷等有機溶劑體系的分離性能;Bhaumik等[9]在中空纖維膜表面涂覆聚合硅樹脂制備復合膜回收甲醇和甲苯等有機溶劑;Kim等[10]和李焦麗等[11]均報道了改性膜對有機溶劑的回收效率。這些研究在一定程度上實現(xiàn)了特定有機溶劑分離回收,但主要基于滲透汽化原理,對有機溶劑在液態(tài)下以膜凈化的研究較少。陶瓷膜具有化學穩(wěn)定性好、抗微生物能力強、使用壽命長、易清洗及膜組件強度大等優(yōu)點,廣泛應用于化工、環(huán)保、醫(yī)藥和食品等行業(yè),崔鵬等以陶瓷膜微濾凹凸棒土懸漿液;Lobo等采用陶瓷超濾膜分離油水乳狀液;曾堅賢等以陶瓷微濾膜處理肌苷發(fā)酵液和柑桔汁。這些工作均以水溶液為背景,少見陶瓷膜微濾溶劑油的研究報道。前期已研究了特定體系的陶瓷膜微濾行為,所得結論適用于水相介質。本工作以陶瓷膜微濾200溶劑汽油,污染膜清洗在水溶液中進行,清洗結束后裝置中殘存水分,可能會影響后續(xù)溶劑油微濾。因此,本工作研究不含水溶劑油和含0.5%(ω)水溶劑油的陶瓷膜微濾行為,以考察水的影響程度,同時研究操作時間、跨膜壓差、錯流速度、溫度及鋁粉含量對膜通量的影響,探討鋁粉截留率隨操作時間的變化規(guī)律,優(yōu)化操作參數(shù),研究反沖操作、濃縮過程及污染膜的化學清洗。陶瓷濾芯陶瓷膜陶瓷膜過濾器。

在膜催化反應中,以分子篩膜以及離子、電子混合導體膜有發(fā)展前途制備分子篩膜必須有完整無缺陷的納米級孔徑膜,即超濾膜;而混合型導體膜也希望在多孔載體上形成,以提高膜滲透性。因此,無機超濾膜的制備技術是膜催化反應的基礎之一,其工業(yè)化是膜催化反應工業(yè)應用的必備條件。陶瓷濾芯陶瓷膜陶瓷膜過濾器。

2.3溫度和rMP對膜通量的影響由表1可見,在同一溫度下,膜純水通量隨TMP增大而增加:在相同TMP下,通量隨溫度的升高而增加為了研究這兩個試驗因素在膜處理廢液時對膜通量的影響中貢獻的大小,取這兩因素的各個水平進行排列組合式試驗設計,結果見表2。經(jīng)OriginPro7.0分析,TMP的極差R1=418.4、溫度的極差R:=249.3。因此,TMP是最主要因素。這一結果與其對純水通量的影響相似,但對廢液膜通量的影響力要小些。根據(jù)排出的聚醚廢水本身的溫度,以及考慮到系統(tǒng)開啟后水泵運轉過程中傳遞給料液的熱量和降低能耗等方面的因素,初步確定操作參數(shù)為溫度43~53oC、TMP為0.20MPa.若壓差過大會造成膜污染的加劇。上述操作參數(shù)下.經(jīng)反復循環(huán)過濾.儲料罐內的廢液越來越濃稠且刺激性氣味越來越大.而滲出液十分清澈。經(jīng)多次試驗觀察,43℃時,COD的平均去除率為96.22%,達到本試驗的設計要求(COD去除率gt,95%),在溫度gt,43oC后,COD去除率隨溫度升高而提高的趨勢已平緩.若再提高溫度會加大系統(tǒng)能耗而對提高處理效果的貢獻不大.由此確定將溫度控制在43℃左右。2.4膜的清洗與膜通量的恢復在試驗初期,采用四步清洗法:(1)停機排空濃縮液后,關閉K,,自來水循環(huán)清洗10min,將系統(tǒng)內管壁上、膜表面的部分污染物清洗下來,清洗后排出的清洗液為含有大量油狀物質的混濁液:(2)85oC下,打開K,用質量分數(shù)2%的NaOH循環(huán)堿洗30min.使附著在膜表面和膜孔內的有機污染物溶于熱堿液中被切向流帶走.排出的清洗液略顯混濁:(3)漂洗至中性后,50℃下,用質量分數(shù)2%的HNO,循環(huán)酸洗30min,主要是為了將鈣、鎂等陽離子沉積鹽溶于酸后清洗干凈;(4)漂洗至中性后,純水(電導率lt,35~S/cm)清洗30min。清洗完畢后,關閉各閥門使整根膜浸泡在純水中。此時,膜通量可恢復至原有水平。

陶瓷膜材料促進了臭氧與通過膜孔的有機物進行反應,由于納米尺度下的傳質時間大幅縮短和傳質效率大幅提高,傳統(tǒng)工藝中不能去除的微量有機物得以在膜孔內得到去除三、結論臭氧/陶瓷膜新型凈水工藝出水濁度低于0.25NTU,大于2μm的顆粒數(shù)小于50個/mL,對傳統(tǒng)污染物氨氮、DOC、THMFP和HAAFP的去除率分別為95%、73%、77%和76%,對致嗅味物質Geosmin和2-MIB的去除率分別為96%和87%,對新型微量污染物質EDCs和PPCPs的去除率分別為98%和98%。臭氧/陶瓷膜新型凈水工藝將傳統(tǒng)工藝中的多個處理單元進行有機結合,使臭氧/陶瓷膜單元具有傳統(tǒng)工藝中的混凝、沉淀、過濾、預氧化、臭氧氧化和膜過濾等多個單元的功能,同時臭氧與陶瓷膜的結合還能在線控制膜污染,而活性炭可以進一步去除殘留的有機物和氨氮。在這種情況下,處理工藝由傳統(tǒng)的“串級”處理模式轉變?yōu)椤安⒓墶碧幚砟J?,保持高的處理效率的同時大幅降低投資、運行成本和占地面積,在水廠的升級改造中具有很強的應用前景。陶瓷濾芯陶瓷膜陶瓷膜過濾器。

中國專利CN1415757A公布了一種用酶水解法從蠅蛆中提取蛋白質和甲殼素及用甲殼素制備殼聚糖的方法,通過將蠅蛆清洗、膠磨破碎、酶解后得到濾液和濾渣,濾液經(jīng)增香、濃縮、噴霧干燥后得到蛋白質,該方法提取的蛋白質收率高于60%專利CN1377898A公布了一種提取甲殼素和生物蛋白粉的方法,通過加堿浸泡、過濾、加酸浸泡、水洗及烘干后得蛋白質粉。上述的方法提取的蛋白質雖然保留了其生物活性,但都是用濾布進行過濾,過濾精度不高,成品中含有很多無效雜質成分,因此純度不高,此外,都是對蠅蛆內的全部蛋白進行提取,但是并不是所有的蛋白都能被人體吸收,因此要開發(fā)一種純度高,并且能提取易被人體吸收的蛋白質的方法。具體內容提供一種蠅蛆蛋白的提取純化方法,需要提高提取蛋白的含量和純度、降低分離出蛋白質的苦味,且操作簡單、污染小、適用于大規(guī)模生產。主要是通過陶瓷膜微濾和超濾膜集成進行分離純化操作,采用的具體技術方案如下:一種采用陶瓷膜提取蠅蛆蛋白的方法,包括如下步驟:步、將蠅蛆洗凈、烘干、研磨成粉末;第二步、將蠅蛆粉通過酶解法進行水解處理后,再滅酶;第三步、將水解液通過粗過濾器進行過濾后,濾液由陶瓷微濾膜進行過濾;第四步、將微濾膜的透過液通過陶瓷超濾膜進行過濾;第五步、將超濾膜的濃縮液進行干燥,得到蠅蛆蛋白;第六步、將超濾膜的滲透液用納濾膜濃縮再干燥后,得到多肽、氨基酸和小分子蛋白質。提取方法主要是通過酶解的作用將蠅蛆的蛋白質大分子水解,使其更易被分離、提純、而且更易人體吸收,另外,由于在水解過程中會產生一部分多肽和氨基酸,這一部分的水解物具有其特定的用途,而且這一部分的水解物具有較明顯的苦味,需要將其從蛋白質中分離,提高產物的品質,本發(fā)明通過納濾濃縮、干燥將其提取。水解工藝的參數(shù)包括有酶的類型、酶的用量、水解溫度和水解時間等,水解工藝的不同會影響到蛋白質的水解程度、苦味的有無和大小、微濾和超濾的工藝參數(shù)、產物的收率等。如果水解程度較高,會導致水解物的苦味較重、蛋白質過多的被水解而收率低;相反,如果水解程度不夠,則會導致蛋白質不能完全水解、較多的蛋白質會對微濾膜和超濾膜產生污染,而且水解的工藝參數(shù)與陶瓷膜的選擇也密切相關,需要確定最優(yōu)的陶瓷膜類型以適應不同的水解工藝。較為優(yōu)選的水解參數(shù)是:蠅蛆粉與水的質量比優(yōu)選是1:20-1:30,水解使用的酶優(yōu)選是胰蛋白酶、木瓜蛋白酶、堿性蛋白酶中的一種,水解溫度45-55℃,水解時間50-70分鐘。第三步中,水解物首先需要通過粗過濾器去除其中的大顆粒雜質,這主要是蠅蛆皮,可以防止微濾膜的污染、提高產品純度,粗過濾器可以是常規(guī)的濾布、砂濾等。微濾膜進一步地對濾液進行過濾,除去水解液中的膠質、油脂等,可以提高產物的純度、減小產物中的油脂含量、灰分;由于陶瓷膜的表面性質親水性非常強,水解后物料中的帶有的油脂與陶瓷膜的表面有較強的排斥力,不易透過膜層、截留率高、而且不易在表面形成污染、易清洗、再生。

076mm/a油田采用的采出水常規(guī)處理方法(如重力沉降、旋流離心分離、氣浮和精細過濾等)均難達到這一要求。陶瓷膜因其耐高溫、耐酸堿、使用壽命長、占地面積少和容易再生等特性,用于油田采出水的處理具有明顯優(yōu)點。目前,國內外已有一些無機膜處理油田采出水用于外排或回注的報道,但采用的膜孔徑基本在200nm以上,其出水水質不能或難以穩(wěn)定地達到低滲透層回注水質A1級要求。為此,作者采用孔徑為100nm的陶瓷超濾膜對大慶油田采出水進行試驗研究,考察其出水水質及適宜的操作條件。陶瓷濾芯陶瓷膜陶瓷膜過濾器。

海加爾(廈門)科技有限公司

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海加爾(廈門)科技有限公司是專注于陶瓷膜研發(fā)、制造及其分離技術的開發(fā)應用的技術型企業(yè)。創(chuàng)始團隊十二年專注于高性能,長壽命陶瓷膜的研發(fā)、生產及應用,擁有大通量平板陶瓷膜、10nm工業(yè)分離陶瓷膜、單晶藍寶石耐磨陶瓷膜的專利技術及成套設備制造技術。 2007-2009:創(chuàng)始團隊引進德國陶瓷膜技術并工業(yè)化,獲得09年廈門市科技進步獎; 2010-2012:在德國技術基礎上不斷深入開發(fā),將陶瓷膜成功應用于蘇氨酸、硫酸粘桿菌、谷氨酰胺等氨基酸和抗生素發(fā)酵液領域。 2013-2015:自主創(chuàng)新開發(fā)第二代高性能陶瓷膜,包括無限耐腐蝕陶瓷膜,單晶藍寶石陶瓷膜、20nm陶瓷陶瓷超濾膜技術,再次獲得廈門市科技進步獎。 2017-2018:創(chuàng)始團隊成立海加爾(廈門)科技有限公司,年產陶瓷膜15000m2,自主研發(fā)10nm單晶鋯寶石膜并實現(xiàn)工業(yè)化應用。 2019:開發(fā)高精度平板陶瓷膜技術,用于大規(guī)模污水處理提標。
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